Английское содружество наций. Содружество наций в международных отношениях
Одним из эпохальных событий в истории современных красок является известное в мире изобретение - берлинская лазурь. Годом изготовления сегодня принято считать 1704 год, а изобретателем - красильщика из Берлина Бизбаха. Его открытие позволило получить поистине насыщенный и выразительный синий цвет, который безо всяких сомнений сразу же завоевал большую популярность и уважение не только у художников, но и у портных, а также строителей.
Своим появлением берлинская лазурь предоставила широкие возможности для разных областей ремесленничества: от изготовителей мебели до архитекторов.
Несомненно, данное этому оттенку название как нельзя лучше описывает его содержание. Ведь по глубине тона, оригинальности, насыщенности и яркости и правда очень много общего с лазурью, однако можно его назвать более спокойным и уравновешенным. Цвет по-настоящему стал «визитной карточкой» Берлина своего времени, который отличался тогда холодной и пасмурной атмосферой в своем совершенстве образов и форм.
Это наверняка самый яркий оттенок, который когда-либо ассоциировался бы с элитой и аристократией, именно по этой причине берлинская лазурь - это идеальный тон для гостиной, которая приобретает с ней очень богатый и презентабельный вид. Несомненно, за счет того, что данная краска имеет довольно сдержанную яркость, несущую умиротворение, а также уют и покой, этот цвет станет лучшим решением для оформления спальных комнат, при этом строгость и возвышенность позволит сделать интерьер любого кабинета или, к примеру, библиотеки более солидным и внушительным. Как уже было сказано, использование берлинской лазури имеет широкое применение в строительстве, сегодня очень популярным стало производить работы по декорированию окон. И это понятно, ведь берлинская лазурь - это превосходная краска для стекла, а не только для стен или мебели.
Сегодня существуют краски, которые нередко можно спутать с данным оттенком. Например, турнбулева синь. Однако она имеет ряд своих особенностей, которые зачастую значительно отличаются от берлинской лазури. Ведь за счет своих нежных и уникальных оттенков она очень хорошо гармонирует практически с любыми другими оттенками. Невероятную свежесть помещению сможет придать рисунок, что сделан цветом зеленного чая или, допустим, мяты по фону берлинской лазури. Если же для создания интерьера необходимо, чтобы он имел более изысканный и аристократичный вид, возможно добавление нежно-розового. Для эффектного и броского интерьера - добавление сомона, а лимонно-кремовый тон позволит несколько охладить обстановку. Для акцентирования возможно сочетание с приглушенными грушевыми или кофейно-молочными красками. Интерес создает привлечение в интерьер сочетаний с апельсиновым, бирюзовым или аквамариновым цветами.
В целом некогда изобретённый в Берлине красильщиком Бизбахом оттенок и сегодня пользуется огромным успехом, ведь он способен кардинально изменить привычный интерьер и обстановку современности.
История и происхождение названия
Точная дата получения берлинской лазури неизвестна. Согласно наиболее распространённой версии, она была получена в начале (некоторые источники называют дату ) в Берлине красильщиком Дизбахом (Diesbach). Интенсивный ярко-синий цвет соединения и место получения дали начало названию. С современной точки зрения, получение берлинской лазури состояло в осаждении гексацианоферрата (II) железа (II) путём добавления к солей железа (II) (например, ) и последующему окислению до гексацианоферрата (II) железа (III). Можно было обойтись и без окисления, если сразу добавлять к «жёлтой кровяной соли» соли железа (III).
Другие тривиальные названия этого соединения («железная лазурь», «прусский синий», «парижская лазурь», «прусская лазурь», «гамбургская синь») также обязаны происхождением красивому синему цвету этого соединения.
Название «турнбулева синь» происходит от названия фирмы фирмы «Артур и Турнбуль», которая в конце восемнадцатого века производила краски. В их синтезе к добавляли соль железа (II) (медный купорос). При этом получалось соединение, очень похожее на «берлинскую лазурь», такого же красивого синего цвета, также существующего в растворимой и нерастворимой формах. Окончательно тот факт, что «берлинская лазурь» и «турнбулева синь» это одно и то же вещество был установлен только в , когда в были измерены магнитные моменты этих соединений, а в получены их рентгенограммы.
Под названием «парижская лазурь» одно время предлагалась очищенная «берлинская лазурь».
Получение
Берлинскую лазурь можно получить, добавляя к растворам гексацианоферрата (II) калия («жёлтой кровяной соли») соли трёхвалентного железа. При этом в зависимости от условий проведения, реакция может идти по уравнениям:
Fe III Cl 3 + K 4 → KFe III + 3KCl,
или, в ионной форме
Fe 3+ + 4- → -
Получающийся гексацианоферрат (II) калия-железа (III) растворим, поэтому носит название «растворимая берлинская лазурь» .
Структурная схема растворимой берлинской лазури ( вида KFe III ·H 2 O) приведена на рисунке. Из неё видно, что атомы Fe 2+ и Fe 3+ располагаются в кристаллической решётке однотипно, однако по отношению к цианидным группам они неравноценны, преобладает тенденция к размещению между атомами углерода, а Fe 3+ - между атомами азота.
4Fe III Cl 3 + 3K 4 → Fe III 4 3 ↓ + 12KCl,
или, в ионной форме
4Fe 3+ + 3 4- → Fe III 4 3 ↓
Образующийся нерастворимый (растворимость 2·10 -6 моль/л) осадок гексацианоферрата (II) железа (III) носит название «нерастворимая берлинская лазурь» .
Приведённые выше реакции используются в для определения наличия ионов Fe 3+
Ещё один способ состоит в добавлении к растворам гексацианоферрата (III) калия («красной кровяной соли») солей двухвалентного железа. Реакция идёт также с образованием растворимой и нерастворимой формы (см. выше), например, по уравнению (в ионной форме):
4Fe 2+ + 3 3- → Fe III 4 3 ↓
Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат (III) железа (II), то есть Fe II 3 2 , именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно (см. выше), что турнбулева синь и берлинская лазурь - одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe 2+ к гексацианоферрат (III)- иону (валентная перестройка Fe 2+ + к Fe 3+ + происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300°C).
Эта реакция также является аналитической и используется, соответственно, для определения ионов Fe 2+ .
При старинном методе получения берлинской лазури, когда смешивали растворы жёлтой кровяной соли и железного купороса, реакция шла по уравнению:
Fe II SO 4 + K 4 → K 2 Fe II + K 2 SO 4 .
Получившийся белый осадок гексацианоферрата (II) калия-железа (II) (соль Эверитта) быстро окисляется кислородом воздуха до гексацианоферрата (II) калия-железа (III), т. е. берлинской лазури.
Свойства
Термическое разложение берлинской лазури идёт по схемам:
при 200°C:
3Fe 4 3 →(t) 6(CN) 2 + 7Fe 2
при 560°C:
Fe 2 →(t) 3N 2 + Fe 3 C + 5C
Интересным свойством нерастворимой формы берлинской лазури является то, что она, будучи полупроводником, при очень сильном охлаждении (ниже 5,5 К) становится ферромагнетиком - уникальное свойство среди координационных соединений металлов.
Применение
В настоящее время берлинская лазурь имеет лишь ограниченное практическое применение - её используют, например, для получения печатной краски, синей копирки, подкрашивания бесцветных полимеров типа полиэтилена, т. к. она очень неустойчива по отношению к щелочам, под действием которых разлагается с выделением гидроксида железа Fe(OH) 3 , и поэтому не может использоваться для красок, имеющих щелочную реакцию, и для окраски по штукатурке.
Также используется как при отравлении солями и . Доза приёма внутрь:
- острое отравление таллием: 3 г, затем 250 мг/кг/сутки в 4 приёма в течение 2-3 недель;
- хроническое отравление таллием: 250 мг/кг/сутки в 4 приёма в течение 2-3 недель;
- отравление цезием: 500 мг 6 раз в сутки с интервалом 2 ч в течение 3 недель или менее.
3 K 4 + 4FeCl 3 →Fe 4 3 ↓ + 12KCl
Если в избытке взять комплексную соль K 4 , то потенциалопределяющими ионами будут являться ионы 4– , а противоионами –K + . Гранула в этом случае будет иметь отрицательный заряд:
{m 3 ]n 4– (4n–x)K + } – x xK +
При получении данного золя в условиях избытка FeCl 3 потенциалопределяющими ионами станут ионыFe 3+ , а противоионами –Cl – . Гранула при этом приобретет положительный заряд:
{m 3 ]nFe 3+ (3n–x)Cl – } + x xCl –
2. Получение с помощью гидролиза FeCl3 золя гидроксида железа (III).
FeCl 3 + 3H 2 OFe(OH) 3 ↓ + 3HCl
Часть образовавшегося Fe(OH) 3 в условиях проведения реакции прореагирует с соляной кислотой:
Fe(OH) 3 + HCl → FeOCl + 2 H 2 O
В связи с этим в роли стабилизатора будет выступать FeOCl:
FeOCl↔FeO + +Cl –
т.к. хлорид железа(III) расходуется полностью, то потенциалопределяющими будут являться ионыFeO + , т.к. именно они, а не ионыFe 3+ , станут присутствовать в растворе в избытке.
Формула мицеллы (рис. 60а) при этом запишется следующим образом:
{m · nFeO + (n – x) Cl – } +x xCl –
3. Получение золя As2s3:
2H 3 AsO 3 + 3H 2 S → As 2 S 3 ↓ + 6 H 2 O
Двухосновная сероводородная кислота является слабым электролитом, в растворе диссоциирует преимущественно по первой стадии
H 2 S↔HS – +H + ,
поэтому потенциалопределяющими ионами в данном случае будут выступать ионы HS – . В связи с этим формулу образовавшейся мицеллы (рис. 60б) можно представить следующим образом:
{mn HS – (n – x) H + } –x xH +
Рис. 60. Схема строения: a– мицеллы гидроксида железа (III); б – мицеллы сульфида мышьякаm– число молекул, образующих ядро; δ – адсорбционный слой (плотный);Q – диффузный слой противоионов
В качестве примера образования ДЭС путем поверхностной диссоциации можно рассмотреть строение мицеллы кремниевой кислоты, часть молекул которой, находясь на поверхности ядра, диссоциирует по уравнению:
H 2 SiO 3 ↔H + +HSiO 3 –
Причем ионы HSiO 3 – , прочно связанные с ядром, являются потенциалопределяющими. Роль противоионов выполняют подвижные ионы Н + , которые распределяются как в адсорбционном, так и в диффузном слоях (рис. 61). Схематическое строение коллоидной частицы данного золя можно представить следующим образом:
{mn HSiO 3 – (n – x) H + } xH +
Рис. 61. Диссоциация поверхностных силанольных групп
Следует отметить, что мицеллы в золях не имеют строго определенного состава и обладают более сложным строением, которое предложенные нами формулы отражают со значительной степенью условности. Тем не менее, они позволяют интерпретировать многие свойства золей как в качественном, так и в количественном плане, и поэтому представляют определенный интерес.
Электрокинетические свойства золей
Доказательство того, что коллоидные частицы в золях состоят из двух разноименно заряженных частей, способных перемещаться друг относительно друга, можно получить, если воздействовать на дисперсную систему внешним электрическим полем.
Впервые это явление в 1809 г. наблюдал профессор Московского университета Ф. Рейс (рис. 62). В его опытах в кусок влажной глины (1) были вставлены две стеклянные трубки без дна (2), в которые до одинакового уровня наливали воду. В трубки были опущены электроды, присоединенные к соответствующим полюсам источника постоянного тока. Через некоторое время под влиянием электрического поля частицы глины, отрываясь от поверхности, стали двигаться в стеклянную трубку с положительно заряженным электродом (3), образуя в ней хорошо заметную суспензию (в виде мути) (рис. 62). Это свидетельствует о том, что сами частички глины заряжены отрицательно.
Рис. 62. Схема установки для проведения электрофореза и электроосмоса
Уровень жидкости в трубке с частицами глины при этом понизился, зато во второй трубке (с отрицательно заряженным электродом) (4), наоборот, увеличился на величину h(5). Сама жидкость при этом осталась прозрачной и, очевидно, приобрела положительный заряд.
При дальнейшем изучении этих явлений обнаружилось, что они характерны для многих коллоидно-дисперсных систем.
Движение твердых частиц дисперсной фазы во внешнем электрическом поле к одному из электродов получило название электрофореза .
Соответственно, перемещение жидкой дисперсионной среды к противоположно заряженному электроду назвали электроосмосом .
Оба эти явления относятся к так называемым электрокинетическим явлениям инаблюдаются при возникновении разности потенциалов в дисперсной системе .
Последующие исследования показали, что электрокинетические явления в золях наблюдаются не только при внесении их во внешнее электрическое поле. В 1859 г. Квинке обнаружил, что разность потенциалов в дисперсных системах возникает при механическом проталкивании воды через пористую диафрагму или через капилляр, т.е. при движении дисперсионной среды относительно неподвижной дисперсной фазы (рис. 63а). При этом протекание жидкости затрудняется.
Рис. 63. Схемы установки для наблюдения за: а – потенциалом протекания б – потенциалом седиментации
Это явление (обратное электроосмосу) получило название эффекта протекания или эффекта истечения , а возникающая разность потенциалов – потенциала протекания .
В 1878 г. Дорн обнаружил другое электрокинетическое явление, которое заключалось в возникновении разности потенциалов при механическом передвижении твердых частиц относительно неподвижной жидкой фазы (например, при оседании крупинок песка в воде) (рис. 63б).Данное явление обратно электрофорезу и получило название эффекта седиментации, возникающая разность потенциалов – потенциала седиментации .
Образование потенциалов протекания и седиментации наблюдается в производствах, в которых осуществляется транспортировка жидкости (перекачка технологических растворов, жидкого топлива), осаждение суспензий и эмульсий при разделении фаз. На концах трубопроводов и аппаратов возникают при этом высокие разности потенциалов, которые часто являются причиной искровых разрядов, вызывающих пожары и взрывы.
Электрокинетические явления можно объяснить существованием на поверхности частиц дисперсной фазы двойного электрического слоя, т.е. возникновением разности потенциалов между гранулой и диффузным слоем мицеллы.
Так как при этом гранулы в золе имеют заряды одного знака, а их диффузные слои – другого знака, то под действием внешнего электрического поля эти составные части мицеллы приходят в движение друг относительно друга (рис. 64).
Рис. 64. Схема движения гранулы и диффузного слоя мицеллы во внешнем электрическом поле
Например, если гранула заряжена отрицательно, то во внешнем электрическом поле она будет перемещаться к аноду, положительно заряженные противоионы диффузного слоя вместе со своими гидратными оболочками станут накапливаться возле катода.
При движении твердой и жидкой фаз мицеллы друг относительно друга скольжение и разрыв их происходит не по поверхности гранулы, а на некотором расстоянии от нее, за пределами адсорбционного слоя по плоскости АВ (рис. 65). Поэтому противоионы, находящиеся в адсорбционном слое, будут неподвижны относительно гранулы и при электрофорезе станут перемещаться вместе с ней, увлекая за собой свои гидратные оболочки. Потенциал, возникающий на плоскости скольжения, является дзета-потенциалом (ζ-потенциалом), он определяет скорость перемещения гранулы и диффузного слоя друг относительно друга при наложении электрического поля, т.е. является причиной электрокинетических явлений. В связи с этим он и получил свое второе название – электрокинетический потенциал.
Рис 65. Строение двойного электрического слоя: 1 – потенциалопределяющие ионы; 2 – адсорбционный слой противоионов; 3 – диффузный слой противоионов; АВ – плоскость скольжения
Измеряя скорость движения заряженных гранул во внешнем электрическом поле, можно рассчитать величину их ζ-потенциала и тем самым оценить уровень устойчивости золя.
Возникновение потенциала протекания (течения), объясняется тем, что движущаяся жидкость увлекает за собой ионы диффузного слоя коллоидных частиц, находящихся в неподвижной твердой среде, и оказывается тем самым носителем электрического заряда, вследствие чего в ней возникает ток, называемый током течения.
Потенциал седиментации образуется из-за того, что в процессе осаждения ионы диффузного слоя в силу молекулярного трения и разности в массах отстают от более тяжелых движущихся гранул. При этом разные части системы приобретают электрические заряды противоположного знака.
Явления электрофореза и электроосмоса широко используются в промышленности, биологических исследованиях, медицине.
Электрофоретическое осаждение частиц золей на металлические поверхности применяют для нанесения защитных и декоративных покрытий. Так получают прочные и красиво окрашенные поверхности при электрофоретическом осаждении красок и лаков, электроизоляционные резиновые пленки при осаждении частиц каучука из его водных дисперсий, пленки оксидов щелочноземельных металлов на вольфрамовых нитях радиоламп. Электрофорез используют для очистки дыма в заводских трубах от частиц сажи и пыли.
Метод электроосмоса имеет большое практическое применение в процессах обезвоживания и сушки пористых материалов, осадков, или концентрированных (кашицеобразных) коллоидных систем. Для этой цели применяют, например, специальные электрофильтры – прессы (рис. 66).
Рис. 66. Схема сушки методом электроосмоса
Основную часть их представляют 2 металлические пластины (П), расположенные одна над другой горизонтально. Нижняя пластина имеет множество отверстий. Подлежащую обезвоживанию кашицеобразную массу помещают между этими пластинами, которые подключают к разным полюсам источника постоянного тока.
При этом верхняя пластина должна иметь заряд, совпадающий по знаку с зарядом диффузного слоя коллоидных частиц, а нижняя – противоположный. Вследствие электроосмоса жидкость устремляется к нижней пластинке и удаляется через ее отверстия.
Электроосмос широко применяется для понижения уровня грунтовых вод, для осушения глинистых осадочных слоев (рис. 67). Частицы коллоидно-дисперсных грунтов заряжены, как правило, отрицательно. Если в такой грунт ввести два металлических электрода, один из которых (отрицательно заряженный) опустить в специально пробуренную скважину (1), то вода под действием электрического поля будет перемещаться в скважину, откуда ее можно откачивать специальными насосами.
Рис. 67. Схема установки для обезвоживания грунтов методом электроосмоса: 1 – скважина с вставленным в нее металлическим фильтром; 2 – глубинный насос; 3 – генератор постоянного тока; 4 – металлический стержень
Электрофорез является эффективным средством для изучения фракционного состава сложных биологических жидкостей (особенно крови), содержащих белковые молекулы, энзимы, вирусы, бактерии, различные другие клеточные структуры (форменные элементы крови). Все эти частицы имеют в биологических жидкостях, как правило, отрицательный заряд различной величины. Следовательно, они будут обладать неодинаковой электрофоретической подвижностью во внешнем электрическом поле и их можно разделить на различные фракции.
В медицине для диагноза и контроля за ходом болезней таким образом получают электрофореграммы белков сыворотки крови. Они имеют специфические различия для каждого заболевания, по сравнению с таковыми у здоровых организмов.
Электрофоретические методы находят широкое применение в иммунологических исследованиях (в частности, для оценки клеточного иммунитета у онкологических больных), для определения изоэлектрической точки белков.
В фармацевтической промышленности электрофорез применяют для очистки лекарственных препаратов, выделенных из животных и растительных клеток, а также для контроля степени их чистоты и однородности.
В практической медицине широко используется электрофоретический метод местного введения через неподвижную кожу лекарственных препаратов при лечении самых различных заболеваний. При этом проницаемость клеток кожи увеличивается. Во многих случаях, как побочный эффект, наблюдается уменьшение болевых ощущений, ослабление чувства тревоги и усталости.
Одним из эпохальных событий в истории современных красок является известное в мире изобретение - берлинская лазурь. Годом изготовления сегодня принято считать 1704 год, а изобретателем - красильщика из Берлина Бизбаха. Его открытие позволило получить поистине насыщенный и выразительный синий цвет, который безо всяких сомнений сразу же завоевал большую популярность и уважение не только у художников, но и у портных, а также строителей.
Своим появлением берлинская лазурь предоставила широкие возможности для разных областей ремесленничества: от изготовителей мебели до архитекторов.
Несомненно, данное этому оттенку название как нельзя лучше описывает его содержание. Ведь по глубине тона, оригинальности, насыщенности и яркости и правда очень много общего с лазурью, однако можно его назвать более спокойным и уравновешенным. Цвет по-настоящему стал «визитной карточкой» Берлина своего времени, который отличался тогда холодной и пасмурной атмосферой в своем совершенстве образов и форм.
Это наверняка самый яркий оттенок, который когда-либо ассоциировался бы с элитой и аристократией, именно по этой причине берлинская лазурь - это идеальный тон для гостиной, которая приобретает с ней очень богатый и презентабельный вид. Несомненно, за счет того, что данная краска имеет довольно сдержанную яркость, несущую умиротворение, а также уют и покой, этот цвет станет лучшим решением для оформления спальных комнат, при этом строгость и возвышенность позволит сделать интерьер любого кабинета или, к примеру, библиотеки более солидным и внушительным. Как уже было сказано, использование берлинской лазури имеет широкое применение в строительстве, сегодня очень популярным стало производить работы по декорированию окон. И это понятно, ведь берлинская лазурь - это превосходная краска для стекла, а не только для стен или мебели.
Сегодня существуют краски, которые нередко можно спутать с данным оттенком. Например, турнбулева синь. Однако она имеет ряд своих особенностей, которые зачастую значительно отличаются от берлинской лазури. Ведь за счет своих нежных и уникальных оттенков она очень хорошо гармонирует практически с любыми другими оттенками. Невероятную свежесть помещению сможет придать рисунок, что сделан цветом зеленного чая или, допустим, мяты по фону берлинской лазури. Если же для создания интерьера необходимо, чтобы он имел более изысканный и аристократичный вид, возможно добавление нежно-розового. Для эффектного и броского интерьера - добавление сомона, а лимонно-кремовый тон позволит несколько охладить обстановку. Для акцентирования возможно сочетание с приглушенными грушевыми или кофейно-молочными красками. Интерес создает привлечение в интерьер сочетаний с апельсиновым, бирюзовым или аквамариновым цветами.
В целом некогда изобретённый в Берлине красильщиком Бизбахом оттенок и сегодня пользуется огромным успехом, ведь он способен кардинально изменить привычный интерьер и обстановку современности.
- Мы диалектику учили не по гегелю Включение категории практики в диалектику
- Украинцы в СС и Вермахте или «Наши герои лежат под Бродами Котел под бродами
- Книга: Штейнберг Марк «Евреи в войнах тысячелетий Летопись военной доблести евреев
- Третья мировая война может начаться совсем скоро Возможность 3 мировой войны